Поиск

АЦЕТАЛЬДЕГИД

уксусный альдегид, этаналь, СН3-СНО, находится в винном спирте-сырце (образуется при окислении этилового алкоголя), а также в первых погонах, получающихся при ректификации древесного спирта. Прежде А. получали окислением этилового спирта бихроматом, но теперь перешли к контактному способу: смесь паров этилового спирта и воздуха пропускается через нагретые металлы (катализаторы). А., получающийся при разгонке древесного спирта, содержит ок. 4—5% различных примесей. Некоторое техническое значение имеет способ добывания А. разложением молочной кислоты нагреванием ее. Все эти способы получения

А. постепенно теряют свое значение в связи с разработкой новых, каталитических методов получения А. из ацетилена (см.). В странах с развитой хим. промышленностью (Германия) они получили преобладающее значение и дали возможность использования А. в качестве исходного материала для получения других органическ. соединений: уксусной кислоты, альдоля и др. Основанием каталитического способа является реакция, открытая Кучеровым: ацетилен в присутствии солей о&иси ртути присоединяет одну частицу воды и превращается в А. — СН :СН + Н20 = СН3-СНО. Для получения А. по немецк. патенту (хим. ф-ка Грисгейм-Электрон в Франкфурте-на-Майне) в раствор окиси ртути в крепкой (45%) серной к-те, нагретой не выше 50°, при сильном помешивании пропускается ацетилен; образующиеся щт этом А. и паральдегид периодически сливаются сифоном или отгоняются в вакууме. Наилучшим, однако, является способ, заявленный французским патентом 455 370, по которому работает завод Консорциума электрич. промышленности в Нюрнберге. Там ацетилен пропускается в горячий слабый раствор (не выше 6%) серной кислоты, содержащий окись ртути; образующийся при этом А. в течение хода процесса непрерывно перегоняется и сгущается в определенных приемниках. По способу Грисгейм-Электрон некоторая часть ртути, образующаяся в результате частичного восстановления окиси, теряется, т. к. находится в эмульгированном состоянии и не может быть регенерирована. Способ Консорциума в этом отношении представляет большое преимущество, т. к. здесь ртуть легко отделяется от раствора и затем электрохимическим путем превращается в окись. Выход почти количественный, и полученный А. очень чист. А.—летучая,бесцветная жидкость, t°nun. 21°, удел, вес 0,7951. С водой смешивается в любом соотношении, из водных растворов выделяется после прибавления хлористого кальция. Из химических свойств А. следующие имеют техническое значение:

1)   Прибавление капли концентрированной серной к-ты вызывает полимеризацию с образованием паральдегида:

ЗС2Н40 = СвН1203. ацетальдегид паральдегид Реакция протекает с оольшим выделением тепла. Паральдегид — жидкость, кипящая при 124°, не обнаруживающая типичных альдегидных реакций. При нагревании с к-тами наступает деполимеризация, и получается обратно А. Кроме пар-альдегида, существует еще кристаллический полимер А. — так называемый мета льде гид, являющийся, вероятно, стереоизоме-ром паральдегида.

2)  В присутствии нек-рых катализаторов (соляная к-та, хлористый цинк и особенно слабые щелочи) А. превращается в аль-доль (см.). При действии крепких едких щелочей наступает образование альдегидной смолы.

3)  При действии алкоголята алюминия А. переходит в уксусноэтиловый эфир (реакция Тищенко): 2 СН3-СНО = СН3-СОО-С2Н5.

Этим процессом пользуются для получения этилацетата из ацетилена.

4) Особенно большое значение имеют реакции присоединения: а) А. присоединяет атом кислорода, превращаясь при этом в уксусную кислоту: 2СН3-СНО + 02= =2СН3-С00Н; окисление ускоряется, если к А. заранее прибавлено нек-рое количество уксусной к-ты (Грисгейм-Электрон); наибольшее значение имеют каталитические способы окисления; катализаторами служат: окись-закись железа, пятиокись ванадия, окись урана и в особенности соединения марганца (подробности см. Уксусная кислота); б) присоединяя два атома водорода, А. превращается в этиловый алкоголь: СН,.СНО + Н, = СН,-СН2ОН; реакция ведется в парообразном состоянии в присутствии катализатора (никель); в некоторых условиях синтетический этиловый спирт успешно конкурирует со спиртом, получаемым брожением (см. Этиловый алкоголь): в) синильная кислота присоединяется к А., образуя нитрил молочной кислоты: CH3-CH0 + HCN=CH3-CH(0H)CN, из которого омылением получается молочная кислота (см.).

Эти многообразные превращения делают А. одним из важных продуктов химической промышленности. Дешевое его получение из ацетилена в последнее время позволило осуществить целый ряд новых синтетических производств, из которых способ производства уксусной к-ты является сильным конкурентом старому способу ее добывания путем сухой перегонки дерева. Кроме того, А. находит применение как восстановитель в производстве зеркал и идет для приготовления хинальдина—вещества, применяемого для получения красок: хиноли-новой желтой и красной и др.; кроме того, он служит для приготовления паральдегида, применяющегося в медицине в качестве СНОТВОРНОГО Средства.           С. Медведев.